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亲电试剂还原偶联化学

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登记号:G20200814

所属行业:科学研究和技术服务业

学科分类:有机合成化学;

关键词: 金属催化 亲电试剂 还原偶联

绿色分类:其他资源效率提升;

  • 基本信息
成果名称: 亲电试剂还原偶联化学
成果登记号: G20200814 学科分类: 有机合成化学;
绿色分类: 其他资源效率提升; 项目关键词: 金属催化  亲电试剂  还原偶联    
推荐单位:

上海大学

成果所处阶段: 成熟应用阶段
合作方式: 合资合作, 成果所属行业: 科学研究和技术服务业
国家/地区: 中国 知识产权: 发明专利,其他
简介: 点击查看

本项目基于化学领域中化学键的高效构建新方法。对药物合成化学、材料合成等化学相关分子的合成有较重要的应用价值。


金属催化的偶联化学是目前有机化学领域最活跃的一个方向之一。其在碳-碳键、碳-杂原子键的构建方面已经成为学术届及工业届最广泛应用的方法之一。为此,2010年诺贝尔化学奖被授予了三位在金属催化的偶联化学领域做出杰出贡献的科学家。一般而言,目前最常见的偶联化学都是基于“亲核试剂”对“亲电试剂”之间的反应来展开的。其中“亲核试剂”的选择范围可以是传统的有机富电子基团如碳负离子(包括有机金属亲核试剂R-M),N、O杂原子等;也可以是目前热门的C-H类化合物。而“亲电试剂”的范围也较广泛。一般碳原子与比其电负性更大的其它原子或基团相连,并可以在碳原子上发生亲核类取代反应的化合物都可以认为是有机亲电试剂。


但在传统的金属催化的偶联反应中,针对烷基亲电体系的交联偶合反应又是较芳香体系更具挑战性的一个方向。这是因为烷基亲电试剂如卤代烷烃R-X一般不容易发生氧化加成(oxidative

addition),但易于发生β-位消除等副反。因此,一直到2000年后,以MIT的Fu教授为代表的金属(特别是Ni和Pd)催化的各种交联反应才在烷基体系中真正展开。


有机金属亲核试剂的制备一般来源于亲电试剂前体。为了避免有机金属亲核试剂不易制备和保存的难点,基于不同亲电试剂之间的直接偶联反应正引起学术届的关注。作为最早介入烷基亲电试剂还原偶联领域的两个课题组之一,我们在这一领域的引领性贡献和研究内容主要体现在以下三方面:(1)首次实现了高效的cross-Wurtz反应方法,使两个反应活性接近的不同烷烃“亲电试剂”在温和条件下生成C(sp3)–C(sp3)键,并在Ni催化剂体系下成功解决了极具挑战性的化学选择性问题;(2)解决了大位阻的三级卤代烷烃极难参与反应的问题,实现了季碳中心的高效构建新方法;(3)开拓了包括“不对称烯丙基酯/醛加成”、“卤代烷烃酰基化、酯化、芳基化反应”等还原偶联新方法。


目前该方面的研究工作已公开发表学术论文近40篇(含4篇J. Am. Chem. Soc., 2篇Angew. Chem. Int. Ed.和1篇Chem. Sci.),并在化学著名期刊及书籍系列Top. Curr. Chem.上受邀发表1篇还原偶联综述。目前该方面的工作他引约800次,其中9篇论文被Synfacts刊物推介,1篇被Synform作为Synstory专题报道,2篇论文被有机化学著名网站“organic-chemistry.org”作为重要有机化学进展收录。其中在Org. Chem. Front.撰写的Account被评选为2017年度英国皇家化学会期刊Top 1% highly cited

paper)。


姓名: 龚和贵 性别:
出生日期: 2020-08-27 08:00:00.0 职务:
国籍(地区): 中国 联系地址: 上大路99号
电子邮件: 369@t.shu.edu.cn
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