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新型二胺稀土配合物的合成及其催化烯烃氢胺化反应研究

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登记号:G20176864

所属行业:科学研究和技术服务业

学科分类:化学;

关键词: 二胺稀土配合物 催化烯烃氢胺化反应 合成反应

绿色分类:其他资源效率提升;

  • 基本信息
成果名称: 新型二胺稀土配合物的合成及其催化烯烃氢胺化反应研究
成果登记号: G20176864 学科分类: 化学;
绿色分类: 其他资源效率提升; 项目关键词: 二胺稀土配合物  催化烯烃氢胺化反应  合成反应    
推荐单位:

成果所处阶段:
合作方式: 成果所属行业: 科学研究和技术服务业
国家/地区: 安徽 知识产权: 其他
简介: 点击查看
稀土金属配合物催化的烯烃氢胺化反应研究已有二十多年的历史,但是能实现高对映选择性的不对称催化体系很少(ee值达到90%的只有两例:95%ee,J.Am.Chem.Soc.2006,128,3748–3759;90%ee,Organometallics2012,31,4670–4679)。该课题以发展高选择性、高催化活性的烯烃氢胺化反应催化剂为目的。设计合成了一系列硅桥联茚基–二胺配体及其稀土配合物,并研究其催化烯烃氢胺化反应的性能。合成了含二甲基硅甲基桥联茚基–N,N-二甲基乙二胺配体(L1H2)的一系列新型茂稀土金属胺基配合物(η5:η1:η1-L1)Ln[N(SiMe3)2]。其结构经元素分析、红外光谱和X-射线衍射分析确定,钇配合物的结构得到核磁共振证明。发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性(室温下,TOF最高达125h-1),只生成马氏加成产物。合成了含二甲基硅甲基桥联茚基–(1R,2R)-N,N-二甲基-1,2-环己二胺配体(L2H2)的一类新型手性茂稀土金属胺基配合物(η5:η1:η1-L2)Ln[N(SiMe3)2]。其结构经元素分析和红外光谱确定,钇配合物的结构得到核磁共振和X-射线衍射分析确定。研究发现所得配合物对烯胺分子内氢胺化/环化反应有较高的催化活性,只生成马氏加成产物,对映选择性中等到很好。钇配合物取得了稀土配合物催化烯胺分子内氢胺化/环化反应最高的对映选择性(最高可达97%ee)。实现了当初的研究设想,取得了较为满意的研究结果。合成含二甲基硅基桥联茚基–N,N-二甲基乙二胺配体(L3H2)稀土配合物的努力没有成功。另外,在基金支持下还研究了多取代D–A型环丙烷衍生物与芳香醛的[<'3+>2]环加成反应;手性叔胺–硫脲催化水杨醛、氰乙酯或丙二睛、硝基甲烷间的一锅三组分反应。取得了比较好的研究结果。
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国籍(地区): 联系地址: 安徽省芜湖市人民路
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